Carlos Alcaraz kommer att leda Spanien mot Novak Djokovics Serbien nästa månad i Davis Cup-gruppspelet efter att Rafael Nadal inte utsågs till det spanska laget på måndagen.
Nadal kommer att återvända till tävling vid veckans hard-court-turnering i Cincinnati efter att en bukskada fick den 22-faldiga Grand Slam-mästaren att dra sig ur Wimbledon inför semifinalen.
Skadan höll honom också borta från månadens tävling i Montreal, ännu en uppvärmningstävling inför US Open, som inleds i New York den 29 augusti.
Spanien och Serbien spelar också Kanada och Sydkorea i Valencia, en av fyra europeiska städer som är värd för gruppspelet 13-18 september. De andra städerna är Bologna, Hamburg och Glasgow.
Tidigare världs nr 1 Andy Murray kommer att spela i turneringen för första gången sedan 2019 efter att ha utsetts till Storbritanniens lag som kommer att möta USA, Kazakstan och Nederländerna i Skottland.
Andrarankade Alexander Zverev, som opererades i juni för att reparera avslitna ledband i höger fotled, kommer att leda det tyska laget i Hamburg mot Frankrike, Belgien och Australien.
Marin Cilic, US Open-mästare 2014, kommer att leda Kroatien mot Italien, Argentina och Sverige i Bologna.
De två bästa lagen från varje grupp går vidare till knockout-fasen i Malaga den 22-27 november.